O aplicativo Filmes e TV é um degrau abaixo do Windows Media Player, mas possui alguns recursos que o WMP não possuía. Ele permite que você carregue legendas personalizadas e suporta o formato MKV.

As legendas no aplicativo Filmes e TV parecem ser básicas; você pode selecionar um arquivo de sua escolha e alternar entre os diferentes arquivos de legenda. No que diz respeito à personalização deles, não parece haver uma maneira de mudar sua aparência.
Na verdade, você pode personalizar as legendas no aplicativo Filmes e TV, mas a configuração que controla sua aparência não está no próprio aplicativo. Ele está enterrado nas configurações de facilidade de acesso.
Personalize as legendas no aplicativo Filmes e TV
Abra o aplicativo Configurações e vá para o grupo de configurações Facilidade de acesso. Procure a guia Closed Caption. Selecione-o e você verá controles para alterar a aparência das legendas. A seção 'Alterar fonte da legenda' permite alterar a cor em que as legendas são exibidas, a transparência das legendas, o estilo que oferece alguns tipos de fontes diferentes para escolher e o tamanho que permite aumentá-las ou menor.

Alterar a aparência do texto das legendas por si só não resolve porque qualquer cor, independentemente de qual seja, tende a desaparecer no vídeo que você está assistindo se o vídeo estiver muito claro, muito escuro ou muito ocupado / complexo. Para evitar isso, role um pouco mais para baixo até a opção 'Alterar plano de fundo da legenda'. A opção de cor de fundo permite que você adicione uma cor sólida atrás das legendas tornando-as mais fáceis de ler. Você pode deixar a cor sólida ou adicionar um pouco de transparência a ela. Por fim, a seção 'Dim window content' permite adicionar transparência ao próprio player e isso meio que prejudica a experiência de visualização. Jogue com esta opção para ver se gosta, mas não tem nada a ver com legendas.

As alterações feitas aqui são refletidas ao vivo no vídeo que você está assistindo. Você não precisa fechar e reabrir o que quer que esteja assistindo para que a aparência das legendas seja atualizada.
Nem é preciso dizer que isso não mudará a aparência dos subs codificados. As inscrições embutidas no código são basicamente textos que foram impressos diretamente no vídeo e não são dinâmicos ou editáveis por nenhum aplicativo. As assinaturas codificadas não serão alteradas, independentemente de você reproduzir o vídeo no player VLC ou no aplicativo Filmes e TV.